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二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量檢測

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發(fā)布時間：2025-08-18 12:42:34 更新時間：2025-08-17 12:42:34

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作者：中科光析科學技術(shù)研究所檢測中心

二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量檢測：方法、儀器與標準綜述

二硫代氨基甲酸酯類（Dithiocarbamates, DTCs）農(nóng)藥是一類廣泛應用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的保護性殺菌劑，具有廣譜、高效、低毒等特點，常用于防治蔬菜、水果、谷物等作物的真菌病害。然而，這類農(nóng)藥在使用過程中可能在農(nóng)產(chǎn)品中殘留，長期攝入殘留物可能對人體健康產(chǎn)生潛在威脅，包括干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)、導致肝腎功能損傷以及潛在的致癌風險。因此，對農(nóng)產(chǎn)品中二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量進行科學、準確的檢測，已成為食品安全監(jiān)管與農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)。隨著檢測技術(shù)的不斷進步，現(xiàn)代檢測手段已從傳統(tǒng)的化學分析發(fā)展為高效、靈敏、自動化程度高的分析體系。本文將圍繞二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量的檢測項目、常用檢測儀器、主要檢測方法及現(xiàn)行國家和國際檢測標準進行全面梳理，為相關(guān)實驗室、監(jiān)管機構(gòu)及生產(chǎn)企業(yè)提供技術(shù)參考。

檢測項目

二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥包括多種化合物，如代森錳鋅（Manganese ethylene bisdithiocarbamate）、代森鋅（Zinc ethylene bisdithiocarbamate）、福美雙（Thiram）、福美鋅（Zinc dimethyldithiocarbamate）等。檢測項目通常涵蓋以下幾類：

代森錳鋅（Maneb）
代森鋅（Zinc ethylene bisdithiocarbamate）
福美雙（Thiram）
福美鋅（Zinc dimethyldithiocarbamate）
福美鈉（Sodium dimethyldithiocarbamate）
丙森鋅（Propineb）

這些化合物在不同基質(zhì)（如蔬菜、水果、谷物、茶葉等）中可能以不同形態(tài)存在，因此檢測需考慮其水解產(chǎn)物、金屬絡(luò)合物及代謝物的檢測。部分檢測標準中還要求同時測定其水解產(chǎn)物（如二硫代氨基甲酸鹽）以評估總殘留水平。

常用檢測儀器

二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留檢測主要依賴高靈敏度、高選擇性的分析儀器，常見的檢測設(shè)備包括：

高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（HPLC-MS/MS）：是目前最主流的檢測手段，能夠?qū)崿F(xiàn)對多種DTCs的定性與定量分析，具有高分辨率、低檢出限和良好的抗基質(zhì)干擾能力。
氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS/MS）：適用于揮發(fā)性或可衍生化的DTCs，如福美雙、代森鋅等，通過衍生化處理提高檢測靈敏度。
離子色譜-電噴霧質(zhì)譜儀（IC-ESI-MS）：用于檢測DTCs水解后釋放的陰離子（如CS??、C?S?2?等），適用于總殘留量評估。
紫外-可見分光光度計（UV-Vis）：用于快速篩查，基于DTCs與金屬離子（如銅、鎘）絡(luò)合生成有色物質(zhì)的原理進行比色分析，適合現(xiàn)場快速檢測。

其中，HPLC-MS/MS因其高準確性和多組分同時檢測能力，已成為權(quán)威檢測機構(gòu)和實驗室的首選。

主要檢測方法

目前常用的檢測方法主要包括以下幾種：

1. 衍生化-氣相色譜法（GC法）

該方法通過將DTCs衍生成易揮發(fā)的衍生物（如使用二硫代氨基甲酸酯與己醇或甲醇反應生成酯類衍生物），再通過GC-MS進行分離與檢測。該法靈敏度高，適用于福美雙、代森錳鋅等特定化合物的分析，但操作復雜，需嚴格控制衍生化條件。

2. 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS）

此方法無需衍生化，直接對樣品中的DTCs進行提取與分離。樣品經(jīng)酸性或堿性水解處理后，利用C18色譜柱分離，結(jié)合電噴霧離子源（ESI）和多反應監(jiān)測（MRM）模式進行定量。該法檢出限低（通常為0.01–0.1 mg/kg），重復性好，是目前最推薦的主流方法。

3. 比色法（紫外分光光度法）

基于DTCs與重金屬離子（如Cu2?）反應生成深色絡(luò)合物（如藍綠色或深紫色）的原理，通過測量特定波長下的吸光度進行定量。該方法操作簡便、成本低，適用于基層快速篩查，但特異性較差，易受共存物質(zhì)干擾。

4. 酶聯(lián)免疫吸附法（ELISA）

利用特異性抗體識別DTCs分子結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)快速、高通量檢測。該方法適合大批量樣本篩查，但可能因交叉反應產(chǎn)生假陽性，需結(jié)合儀器法進行確證。

現(xiàn)行檢測標準

國內(nèi)外已建立一系列針對二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留檢測的技術(shù)標準，主要包括：

GB 23204-2008《食品安全國家標準水產(chǎn)品中二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜法》：規(guī)定了水產(chǎn)品中代森錳鋅、福美雙等的檢測方法，采用GC-MS法。
GB 23203-2008《食品安全國家標準蔬菜和水果中多類農(nóng)藥殘留的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》：涵蓋DTCs在內(nèi)的多種農(nóng)藥，推薦使用HPLC-MS/MS。
GB/T 20770-2006《食品中二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜法》：適用于多種基質(zhì)中DTCs的檢測，包括蔬菜、水果、谷物等。
AOAC International Method 2006.03：國際公認的標準方法，用于測定食品中代森錳鋅、福美雙等的殘留量，采用HPLC-MS/MS。
EU Commission Regulation (EC) No 396/2005：歐盟對DTCs類農(nóng)藥在各類食品中的最大殘留限量（MRLs）有明確規(guī)定，并推薦使用GC-MS或LC-MS/MS進行檢測。

這些標準為檢測實驗室提供了統(tǒng)一的技術(shù)規(guī)范，確保檢測結(jié)果的可比性與權(quán)威性。在實際應用中，實驗室需根據(jù)樣品類型、檢測目標、設(shè)備條件選擇合適的標準方法，并嚴格遵循樣品前處理、儀器校準、質(zhì)量控制等關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

結(jié)語

隨著食品安全監(jiān)管日益嚴格，二硫代氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留量檢測已成為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全不可或缺的環(huán)節(jié)。高效、準確、可溯源的檢測技術(shù)體系，結(jié)合完善的檢測標準與先進的檢測儀器，為保障公眾健康、促進綠色農(nóng)業(yè)發(fā)展提供了堅實支撐。未來，隨著新型檢測技術(shù)（如便攜式質(zhì)譜、人工智能輔助分析）的發(fā)展，DTCs殘留檢測將向更快速、更智能、更普及的方向邁進。