噁喹酸(OXO)檢測(cè)概述

噁喹酸(Oxolinic acid, OXO)屬于喹諾酮類抗菌藥物，在畜牧業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖中曾被廣泛用于預(yù)防和治療細(xì)菌性疾病。然而，其在動(dòng)物源性食品（如禽肉、蛋、水產(chǎn)品、蜂蜜等）中的殘留可能通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體，對(duì)消費(fèi)者健康構(gòu)成潛在威脅。長(zhǎng)期低劑量攝入可能導(dǎo)致細(xì)菌耐藥性的產(chǎn)生，干擾人體腸道菌群平衡，甚至產(chǎn)生過(guò)敏反應(yīng)。因此，世界各國(guó)和地區(qū)（如中國(guó)、歐盟、美國(guó)、日本等）均制定了嚴(yán)格的噁喹酸最高殘留限量(MRLs)標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)食品和環(huán)境樣品中的噁喹酸殘留進(jìn)行準(zhǔn)確、靈敏、高效的檢測(cè)，是保障食品安全、維護(hù)消費(fèi)者健康、滿足貿(mào)易法規(guī)要求以及進(jìn)行環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。這涉及到從樣品前處理到最終定量分析的系統(tǒng)性質(zhì)量控制過(guò)程。

主要檢測(cè)項(xiàng)目

噁喹酸檢測(cè)的核心項(xiàng)目就是針對(duì)目標(biāo)樣品中噁喹酸本體的殘留量進(jìn)行定量分析。根據(jù)樣品基質(zhì)和應(yīng)用場(chǎng)景的不同，檢測(cè)項(xiàng)目具體包括：

1. 動(dòng)物源性食品中噁喹酸殘留量測(cè)定：這是最主要的應(yīng)用，覆蓋肌肉（禽、畜）、內(nèi)臟（肝、腎）、脂肪、禽蛋、奶及奶制品、水產(chǎn)品（魚(yú)、蝦、蟹等）、蜂蜜等各類產(chǎn)品。

2. 飼料中噁喹酸添加量或殘留量測(cè)定：監(jiān)控飼料中非法添加或交叉污染情況。

3. 環(huán)境樣品中噁喹酸殘留監(jiān)測(cè)：如養(yǎng)殖用水、底泥、土壤等，評(píng)估其對(duì)生態(tài)環(huán)境的潛在影響。

4. 噁喹酸制劑的質(zhì)量控制：對(duì)原料藥或制劑中的主成分含量、有關(guān)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)。

常用檢測(cè)儀器

噁喹酸的檢測(cè)依賴于高靈敏度和高選擇性的現(xiàn)代分析儀器，主要包括：

1. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS/MS)：這是目前檢測(cè)噁喹酸殘留的主流和黃金標(biāo)準(zhǔn)儀器。液相色譜（LC）實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基質(zhì)中目標(biāo)物的有效分離，串聯(lián)質(zhì)譜（MS/MS）通過(guò)選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)或多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式提供極高的選擇性和靈敏度，能夠?qū)崿F(xiàn)痕量殘留（通?？蛇_(dá)μg/kg甚至ng/kg級(jí)別）的準(zhǔn)確定量。

2. 高效液相色譜儀(HPLC)與紫外/二極管陣列檢測(cè)器(UV/DAD)：在標(biāo)準(zhǔn)要求不高或殘留水平較高時(shí)可用于檢測(cè)。HPLC-UV/DAD方法成本相對(duì)較低，操作相對(duì)簡(jiǎn)便，但靈敏度和抗基質(zhì)干擾能力通常不如LC-MS/MS。

3. 酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法(ELISA)試劑盒：基于抗原-抗體特異性反應(yīng)的快速篩查方法。具有操作簡(jiǎn)便、高通量、成本較低的特點(diǎn)，適用于大量樣品的初步篩查。但作為一種免疫學(xué)方法，其特異性、準(zhǔn)確性和精密度通常低于色譜和質(zhì)譜方法，常用于陽(yáng)性樣品的初篩，結(jié)果需確證。

4. 配套設(shè)備：樣品前處理過(guò)程中必不可少的設(shè)備，包括均質(zhì)器、離心機(jī)、振蕩器、氮吹儀/濃縮儀、固相萃取(SPE)裝置、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀以及分析天平、pH計(jì)等。

主要檢測(cè)方法

噁喹酸的檢測(cè)方法通常包含以下關(guān)鍵步驟：

1. 樣品提取：使用合適的溶劑（常用酸化或堿化的乙腈、甲醇，或混合溶劑）將噁喹酸從樣品基質(zhì)中溶解提取出來(lái)。均質(zhì)、振蕩、超聲等手段輔助提取。

2. 凈化：去除提取液中的油脂、蛋白質(zhì)、色素等干擾物質(zhì)，提高分析的選擇性和靈敏度。常用方法包括： * 液液萃取(LLE)：利用目標(biāo)物在不同溶劑中溶解度的差異進(jìn)行分離凈化。 * 固相萃取(SPE)：最常用且高效的凈化技術(shù)。根據(jù)噁喹酸的酸堿性質(zhì)，常選用反相C18柱、混合型陽(yáng)離子交換(MCX)柱或親水親脂平衡(HLB)柱等進(jìn)行富集和凈化。 * QuEChERS法：一種快速、簡(jiǎn)便、廉價(jià)、高效、耐用、安全的樣品前處理方法，尤其適用于果蔬、谷物及部分動(dòng)物組織樣品。

3. 濃縮與復(fù)溶：將凈化后的提取液濃縮至小體積，然后用適當(dāng)?shù)某跏剂鲃?dòng)相復(fù)溶，以便進(jìn)樣分析。

4. 儀器分析： * LC-MS/MS法：通常采用反相色譜柱（如C18柱），以乙腈/水或甲醇/水（常添加甲酸或乙酸銨等調(diào)節(jié)劑）為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫分離。質(zhì)譜采用電噴霧電離源(ESI)，負(fù)離子模式監(jiān)測(cè)。選擇特定的母離子和特征子離子進(jìn)行定量和定性分析。 * HPLC-UV/DAD法：同樣采用反相色譜柱分離。噁喹酸在紫外區(qū)有特征吸收，通常在254 nm或325 nm附近波長(zhǎng)進(jìn)行檢測(cè)。

5. 定性與定量：采用外標(biāo)法或內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量（內(nèi)標(biāo)法準(zhǔn)確性更優(yōu)）。LC-MS/MS依靠保留時(shí)間和特征離子對(duì)比例進(jìn)行定性；HPLC-UV/DAD主要依靠保留時(shí)間和紫外光譜圖定性。

檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)

國(guó)內(nèi)外有多個(gè)權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布了噁喹酸殘留檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法，為檢測(cè)提供規(guī)范指導(dǎo)：

1. 中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB)： * GB 31656.13-2022 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 水產(chǎn)品中氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素和噁喹酸殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》：明確規(guī)定了水產(chǎn)品中噁喹酸殘留的LC-MS/MS檢測(cè)方法。 * GB 31650-2021 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中獸藥最大殘留限量》：規(guī)定了噁喹酸在各種動(dòng)物源性食品中的MRLs（如雞/火雞肌肉10 μg/kg，肝150 μg/kg，腎50 μg/kg；魚(yú)肌肉/皮100 μg/kg等）。檢測(cè)方法需滿足該標(biāo)準(zhǔn)要求。 * GB/T 20756-2006 《可食動(dòng)物肌肉、肝臟和水產(chǎn)品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考?xì)埩袅康臏y(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（部分方法可參考用于噁喹酸，或標(biāo)準(zhǔn)更新版本）。

2. 中國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(NY)： * NY/T 3889-2021 《動(dòng)物源食品中19種喹諾酮類藥物殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》：包含噁喹酸的多殘留檢測(cè)方法。 * 其他相關(guān)NY標(biāo)準(zhǔn)也可能涵蓋噁喹酸。

3. 國(guó)際/國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)： * 歐盟標(biāo)準(zhǔn)：歐盟指令2002/657/EC規(guī)定了獸藥殘留的確認(rèn)方法和性能標(biāo)準(zhǔn)。歐盟參考實(shí)驗(yàn)室也發(fā)布相關(guān)喹諾酮類檢測(cè)指南。 * 美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局(FDA)：FDA手冊(cè)中有關(guān)于水產(chǎn)品和蜂蜜中噁喹酸殘留的檢測(cè)方法。 * 日本肯定列表制度：規(guī)定了噁喹酸的MRLs，并參考厚生勞動(dòng)省發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)方法。 * 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)/國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)：可能發(fā)布相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或方法。

4. 藥典方法：如《中華人民共和國(guó)獸藥典》可能包含噁喹酸原料藥或制劑的含量測(cè)定方法。

應(yīng)用領(lǐng)域

噁喹酸檢測(cè)技術(shù)廣泛應(yīng)用于：

1. 食品安全監(jiān)管：政府監(jiān)管部門對(duì)市場(chǎng)銷售的動(dòng)物源性食品進(jìn)行例行監(jiān)測(cè)或?qū)ｍ?xiàng)抽檢。

2. 出口產(chǎn)品檢驗(yàn)檢疫：確保出口食品符合目的國(guó)/地區(qū)的殘留限量要求，規(guī)避貿(mào)易壁壘。

3. 養(yǎng)殖企業(yè)內(nèi)部質(zhì)量控制：養(yǎng)殖企業(yè)、屠宰加工企業(yè)對(duì)原料、半成品和成品進(jìn)行自檢，確保產(chǎn)品安全合規(guī)。

4. 第三方檢測(cè)服務(wù)：為生產(chǎn)、流通企業(yè)提供專業(yè)的殘留檢測(cè)服務(wù)。

5. 科學(xué)研究：進(jìn)行獸藥代謝、殘留消除規(guī)律、環(huán)境行為等研究。

6. 司法鑒定

檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)證書(shū)

CMA認(rèn)證

檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定證書(shū)

證書(shū)編號(hào)：241520345370

有效期至：2030年4月15日

CNAS認(rèn)可

實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可證書(shū)

證書(shū)編號(hào)：CNAS L22006

有效期至：2030年12月1日

ISO認(rèn)證

質(zhì)量管理體系認(rèn)證證書(shū)

證書(shū)編號(hào)：ISO9001-2024001

有效期至：2027年12月31日